一、A Novel Cu(II) Complex with 2,2′-Bipyridyl and L-Methioninate──Synthesis, Characterization, Molecular Structure and Stability（论文文献综述）
Ali Mahmoud Ali Elbadri Ahmed Mahmoud[1]（2021）在《纳米氧化锌和纳米硒提高油菜种子萌发期耐盐性的研究》文中研究说明油菜是最重要的油料作物之一,是生产食用油的主要来源。不同的环境胁迫尤其是盐胁迫显着抑制植株的生长和发育,最终降低产量。种子引发是最重要的缓解盐胁迫的方法之一,尤其是使用纳米材料进行引发具有较高的潜在利用价值。本研究的主要目的是明确纳米材料引发在缓解油菜盐碱胁迫上进行利用的理论依据,同时也增强对盐胁迫对油菜生长发育影响的理解。主要试验内容和结果如下:（1）盐胁迫抑制幼苗的生长,同时改变幼苗早期生长发育过程中的代谢过程本研究旨在了解NaCl胁迫对油菜形态和生理指标的影响,明确油菜品种耐盐性的多样性,研究盐胁迫下种子萌发过程的代谢变化。在不同试验品种中,扬油9号长势更好,而中双11在盐胁迫下的长势最差,尤其在150和200 mM NaCl浓度下。因此,这两个品种分别被确定为耐盐和盐敏感品种。一方面,高盐分浓度严重阻碍了不同油菜品种的萌发和幼苗的早期生长。另一方面,在150 mM盐浓度下,与扬油9号相比,中双11的光合色素显着降低,而渗透物质的积累增加;且扬油9号的耐盐性与抗氧化酶活性的提高有关。关于代谢产物的分析结果显示,盐胁迫条件下,扬油9号的脯氨酸含量比中双11的脯氨酸含量增加更多,而且我们发现了油菜品种之间在氧化应激平衡方面的差异。此外,盐处理后的扬油9号和中双11的生物碱、膜脂和激素含量也存在差异。其他如氨基酸、血清素和多胺结合物等含氮的成分对盐胁迫也会作出反应,种子萌发期间,在12、24 h盐胁迫处理下,扬油9号的总黄酮和萜烯含量增幅高于中双11。（2）ZnONPs纳米引发改善盐胁迫下油菜种子萌发和早期幼苗的长势Zn作为必需的微量营养元素可以代替盐分条件下的Na+吸收。同时,纳米材料是一项技术创新,在生物和非生物胁迫下都可以提高植物的生长效率。该研究为了检测ZnONPs的植物修复特性对150 mM NaCl下两个油菜品种幼苗生长过程的影响,我们进行了形态和理化参数、脂肪酸组成、BnPER和BnCAM的表达水平的测定,以明确ZnONPs通过降低盐胁迫毒性影响油菜生长。结果表明:所有浓度的ZnONPs都提高了种子萌发率。其中高浓度（ZnO 100%）效果最显着。此外,纳米引发改善了渗透保护作用,减轻了ROS的积累,色素的生物合成并增强了抗氧化剂的调节能力。纳米引发用Zn2+、K+和Ca2+取代了Na+,从而降低了细胞质中Na+的毒性。ZnONPs处理增加了亚油酸和亚麻酸含量。此外,BnCAM和BnPER的基因表达模式反映了发芽水平的提高,尤其是在ZnO 100%的影响下。（3）与硒（Ⅳ）相比,SeNPs对提高种子发芽和改善油菜幼苗的表型特征和理化特性更有效亚硒酸钠（Se（Ⅳ））以及Se纳米颗粒（SeNPs）是通过生物途径还原Se含氧阴离子（Se（Ⅳ））天然形成的,本研究旨在调查甘蓝型油菜幼苗早期阶段,在最高剂量下SeNPs和Se（Ⅳ）的植物毒性积累和转化。幼苗的形态显示叶片和根部受到损伤,证明Se（Ⅳ）具有植物毒性,而SeNPs改善了幼苗的表型特征,没有毒性迹象。此外,SeNPs显着增加了油菜发芽率,促进了幼苗生长,提高了生物量。较高的Se（Ⅳ）剂量会降低光合作用效率,并增加脯氨酸的积累,从而导致幼苗生长减弱和生物量减少。SeNPs通过激活参与ROS解毒的抗氧化酶,将ROS水平和MDA含量降至最低。此外,它揭示了SeNPs在调控转录网络中的作用,这些网络通过这些酶相关基因的表达模式参与氧化应激反应。相反,Se（Ⅳ）通过使抗氧化剂失去活性来损害氧化代谢,如降低CAT和GR的表达水平。q RT-PCR结果显示液泡的储存是应对高剂量硒的重要过程。我们的研究结果表明硒化是油菜中Se排毒的一种功能更强的方法。同样,氧化和转氨作用在甘蓝型油菜中对硒的耐受性中起着至关重要的作用。此外,我们的发现提出了一种Se（Ⅳ）不同的降解途径,该途径合成了畸形或变形的硒蛋白,被证明是提高油菜幼苗中较高Se（Ⅳ）剂量下Se耐受性的重要途径。（4）硒的外源施用尤其是SeNPs可以减轻种子发芽和幼苗早期盐度对油菜的影响基于生物系统中纳米材料的特殊理化特性,以及引发处理对植物生长发育的积极影响,我们旨在解释油菜幼苗在盐胁迫下如何响应外源纳米材料。结果表明:盐胁迫对发芽和幼苗生长存在负面影响,而使用150μmol L-1 SeNPs处理时能显着缓解这些负面影响。我们发现SeNPs对盐胁迫下油菜FG%、GR、VI、发芽势和幼苗生物量具有积极影响,改善了种子发芽和幼苗生长。此外,纳米材料的应用和引发对光合作用过程的积极作用是显而易见的。另一方面,纳米材料在盐分胁迫下的渗透调节中起着重要作用,通过提高抗氧化酶的活性来增加植物防御系统效率。通过SeNPs增加Se,显着地调节了Na+和K+的吸收,从而改善了幼苗的生长,抑制有毒的Na+离子的积累,防止因盐胁迫导致的氧化应激增加的产生。（5）纳米引发调节了盐胁迫下种子萌发和幼苗早期生长过程中的植物激素我们研究了盐胁迫条件下纳米引发对不同品种油菜种子萌发过程中的植物激素和某些相关基因的影响,以增强对SeNPs和ZnONPs引发改善油菜种子萌发机理的认识。结果表明,在盐胁迫下,SeNPs和ZnONPs引发均可提高两个油菜品种种子的FG%和GR。处理后ABA基因BnCYP707A的表达在种子引发期间和播种后降低,这表明纳米引发影响了ABA水平,提高了种子的发芽率。纳米引发还增强了BnGA20ox,BnGA3ox和BnCPS的表达水平,在调节GA水平中具有重要作用。因此,SeNPs和ZnONPs引发的种子与未进行引发的种子及水引发种子相比发芽率更高。我们的结果证实,盐处理后通过SeNPs和ZnONPs引发提高了BnCAM,BnPER,BnEXP4和BnRAP28的表达水平,从而促进了种子萌发和幼苗早期生长。
王芝[2]（2021）在《基于异丙基硫醇构筑的纳米银簇研究》文中研究说明团簇是介于宏观和微观之间的特殊物质层次,具有确定的原子组成和几何结构,是关联物质微观结构与宏观性质的理想模型。银簇作为团簇的一个重要分支,具有丰富的结构类型和多样的物理化学性质,是一类新型的功能材料家族,研究具有精准结构银簇的合成及组装机理对于建立普适性合成方法,推动银簇基材料的实际应用具有重要的科学意义。我们选取iPrSH为主配体,在阴离子模板及几何多面体规则指导下,获得系列新型银簇,并利用质谱揭示出几类结构的溶液组装机理,发展了银簇的普适性合成方法。主要研究成果如下:Ⅰ:多面体银簇的合成及组装机理运用几何多面体策略,首次实现具有富勒烯拓扑结构的180核纳米银笼的合成:[Ag180（iPrS）90（CH3SO3）44]·46CH3SO3·34CH3OH（1）。该多面体包含60个三角形,90个四边形,12个五边形和20个六边形,顶、面、边的数量关系符合欧拉定律,属于经典凸多面体,是人工合成的第一例具有哥德堡多面体特征的分子,质谱揭示了其“银三角”的组装路线。引入阴离子模板得到一系列具有约翰逊多面体特征的银簇（2-6）:（H3O）8[S@Ag60S14（iPrS）24（CF3SO3）14（CH3OH）4（DMF）2·2CH2C12]（2）;[SO4@Ag20（iBuS）10（PhSO3）8（H2O）4·2H2O]n（3）;α-Mo5O18@Ag36（iPrS）18（PhSO3）12（DMF）6（4）;{（nBu4NH）[β-Mo5O18@Ag36（iBuS）18（PhSO3）13（CH3OH）]}n（5）;[Mo2O8@Ag30（iBuS）15（PhSO3）11（CH3OH）2（H2O）·H2O]2（6）。通过对以上结构分析揭示了多面体银簇形成的关键要素,为此类银簇合成方法的建立奠定基础。Ⅱ:含超小还原态银纳米晶的银簇合成及组装机理在弱还原剂DMF的条件下得到4例具有七重对称的62核银轮:Ag6@（MoO4）9@Ag56（iPrS）28（RSO3/NO-3）14（8-11）,其内核为 Ag64+八面体,表面被MoO42-钝化并嵌套在银壳层中,成为迄今为止包裹MoO42-数量最多的银簇。作为对比,在不含DMF的体系中合成得到两例以同多钥酸盐为模板的银（Ⅰ）簇:Mo7O24@Ag41（iPrS）19（p-TOS）16（CH3OH）4·4CH3OH（12）;（nBu4N）1.5[Mo5O18@Ag36（iPrS）18（p-TOS）13.5（CH3CN）· 1.5CH3CN]（13）。质谱揭示了62核银簇“由内至外”的生长模式。CrO42-亦可作为阴离子钝化层钝化Ag64+（14）。羧酸配体可以通过在Ag62壳层上插入银原子实现银五边形的构建,成功得到3例66核银簇:Ag6@（MoO4）9@Ag60（iPrS）28（RCOO）18（15-17）,质谱验证了羧酸银易于从银壳层上离去的特征,进而赋予银簇一定的结构柔性,为银簇的刺激诱导转化提供了新思路。Ⅲ:银簇的刺激诱导转化及机理选用PhCOOAg合成的44核银簇:[Mo6O22@Ag44（iPrS）20（PhCOO）16（CH3CN）2]·2CH3CN（18）作为反应物,在PhCOOH的刺激诱导下实现了内部阴离子模板和外部银壳层的协同生长,生成一个全新的 50 核银簇:[Mo8O28@Ag50（iPrS）24（PhCOO）18（CH3CN）2]·4CH3CN（19）。质谱跟踪揭示了“破碎-生长-再组装”的转化机理。不同取代的苯甲酸亦得到类似结果（20-22）,说明此类银簇转化具有普适性。此外,利用脂肪酸可合成一个84 核银簇:[Ag10@(W7O26)2@Ag74S2（iPrS）40（nPrCOO）18]·2CH3OH（23）,在PhCOOH的刺激诱导下,可通过银壳层表面原子的重排实现银簇异构化,得到另外一个 84 核银簇:Ag10@(W7O26)2@Ag74S2（iPrS）40（PhCOO）18（24）。Ⅳ:小硫醇配体与大环配体协同参与超级杯银簇的合成及组装机理阴离子模板作用下,（EtSAg）n与硫杂杯芳烃（H4TC4A）反应成功合成得到两例同质多晶的88核超级杯银簇（25-26）:K2[（CrO4）9@Ag88（TC4A）8（EtS）32（OAc）8]·8CH3CN-4DMF。质谱揭示了 88 核银簇以[（CrO4）@Ag11]银簇基元四聚到八聚的“环化生长”路径,该银簇中阴离子模板的局部和全局模板效应得到完美体现并成功实现了大环配体的形状遗传。
张元[3]（2021）在《四配位d8过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物二阶非线性光学性质的理论研究》文中进行了进一步梳理过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物因其独特的电子构型和成键方式、丰富的光物理性质、优异的发光性能以及合成简单易操作等优点,在材料化学研究领域备受科研工作者的广泛关注,该类配合物在环境科学、生物医药、化学传感和超分子自组装等领域展现出广阔的应用前景。过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物特有的平面四配位结构以及金属离子d轨道与有机配体形成的d-π共轭有利于提高分子内的电荷转移程度。与此同时,该类配合物具有较高的化学稳定性、易于功能化修饰且在整个可见光范围内具有宽的吸收峰以及透光性好等优点,使其具有成为新型金属配合物非线性光学（NLO）材料的巨大潜质。目前,为了满足日益增长的材料功能化需求,寻求和设计高效稳定的新型金属NLO材料,同时兼具良好透光性和较高NLO性能的材料一直是人们关注的焦点。然而,在微观水平上剖析研究体系二阶NLO响应机制,揭示结构-NLO性质的关系对于开发设计结构新颖且发光性能优异的功能化NLO材料具有重要的指导意义。本论文基于密度泛函理论（DFT）方法,结合解析导数法以及完全态求和方法对一系列的d8过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物展开系统的理论研究。探究配体修饰、光异构化以及尺寸效应等因素对该类金属配合物NLO性质的影响。通过深入分析体系的几何结构、电子结构、电子跃迁形式、紫外可见吸收光谱以及NLO性质等,进一步阐明了NLO响应的微观机理。此外,以配合物的可逆氧化还原反应为参考,得到显着的二阶氧化还原NLO开关,为设计优良的功能化NLO材料提供理论依据。本论文的主要研究内容包括:（1）采用DFT和TD-DFT方法,对比研究了一系列含二噻吩基乙烯（DTE）光致变色基团单核、双核Pt（Ⅱ）配合物的二阶NLO性质,考察了取代基修饰和光异构化效应对研究体系第一超极化率的影响。结果显示引入喹啉取代基可有效提高配合物的二阶NLO响应。与双核金属配合物相比,单核金属配合物显示较强的电荷转移能力。此外,闭环配合物由于具有良好的共轭结构和较低的跃迁能,导致其第一超极化率比开环配合物大。（2）研究了具有供体-受体共轭结构配体的环金属Pt（Ⅱ）乙酰丙酮配合物的电子结构和NLO响应,通过改变金属配合物的配位位点,探究不同供受体的组合对该系列同分异构体配合物光电性和NLO性质的影响。其中配合物2由于具有强供电子能力的TPA和强吸电子能力的py T基团且存在多种电荷转移模式,所以该配合物的第一超极化率最大。同时氧化还原反应引起配合物氧化态的第一超极化率明显增加,显示出良好的氧化还原NLO开关效应。（3）通过对含有联吡啶[8]CPP配体的Pd（Ⅱ）纳米环配合物与其对应的线性配合物和烷基链修饰的线性化环状Pd（Ⅱ）配合物进行对比分析,探究了尺寸效应和极化环境对该金属Pd（Ⅱ）配合物的电子结构、吸收光谱和NLO性质的影响。结果显示线性化环状Pd（Ⅱ）配合物的二阶NLO响应最强,且随着烷基链长度的增加第一超极化率逐渐增大。与传统的线性配合物相比,金属Pd（Ⅱ）纳米环配合物能够显着提高体系的二阶NLO响应并且实现了NLO与透光性的权衡。由此可见,金属Pd（Ⅱ）纳米环配合物是一类具有实际应用价值的NLO材料。（4）以研究的金属Pd（Ⅱ）纳米环配合物为基础,将两个不同尺寸的金属Pd（Ⅱ）纳米环配合物相互嵌套形成了一系列Pd（Ⅱ）主-客体“套娃”配合物。探究主、客体环尺寸的相对大小对嵌套配合物的电子结构、稳定性、相互作用以及二阶NLO性质的影响,同时提出了一种新的结构-NLO性质的关系。结果表明当主、客体环相差五个亚苯基结构单元时嵌套配合物最为稳定,主、客体环之间存在π-π相互作用。主、客体环较小的尺寸差异有利于获得较大的二阶NLO响应,并进一步明确了此类嵌套金属Pd（Ⅱ）配合物NLO响应的微观机理。
叶景[4]（2021）在《新型化学发光和电化学发光材料的合成及其生物传感器的设计与应用》文中研究说明本论文总结了化学发光（CL）和电化学发光（ECL）的基本概念、原理、常用体系,介绍了 CL发光材料的合成方法、常见的ECL增强方法、ECL生物传感器的分类和急性心肌梗死现状及其生物标志物等内容。由于CL和ECL技术不存在光散射或者自发荧光造成的背景干扰,同时具有设备构造简单、灵敏度高、线性范围宽和通用性强等优势,因此一直是分析化学领域的研究热点。目前大量的CL和ECL发光材料已经被合成出来,基于此也发展了一系列性能优异的CL和ECL生物传感器,但是其发展仍面临着一些问题。如大多数CL材料表现出弱发光强度和闪光型发射,往往会导致分析精确度较差;ECL分析方法本身重现性不够好,会影响分析结果的准确性;传统的ECL分析方法需要的大多数共反应试剂不够稳定且非环境友好。如何进一步优化合成发光试剂,改进生物传感器的设计方案,获得更加灵敏准确的传感平台仍然是一个巨大的挑战。本文旨在合成性能优越的发光材料实现更精确的分析检测,发展更加准确灵敏的CL和ECL生物传感器用于目标物（如小分子、蛋白质和核酸）和内环境的理化性质（如pH）等的分析检测,希望为解决实际应用中存在的问题提供新的思路。具体工作内容如下:1.通过在鸟苷基水凝胶的支架上同时引入CL试剂（luminol）和催化辅助因子（hemin）,我们制备了一种强发光且辉光型的CL水凝胶,并将其初步用于H2O2的检测。该自组装的水凝胶由K+稳定的hemin/G4类似结构组成,能够催化luminol/H2O2体系的CL发射。由于水凝胶的缓慢扩散控制的多相催化机制,水凝胶中加入H2O2后产生肉眼可见的蓝光,发光可以持续8小时以上,借助智能手机能够记录其CL图像。这种增强且辉光型的CL发射有助于提高CL检测的可靠性和精度,在冷光源和真实生物样品H2O2检测方面有良好的应用潜能。2.利用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）形成胶束过程中的包覆作用合成了一种将能量供体双（2,4,5,三氯水杨酸正戊酯）草酸酯（CPPO）和能量受体香豆素衍生物（C-545T）紧密结合在一起的CL胶束。由于胶束本身的增敏作用,该CL胶束表现出较高的CL共振能量转移效率,从而能够产生较强的CL发射。借此我们设计了一个简单的H2O2传感平台,在实际血清样品检测中具有一定的应用前景。3.基于比率检测能够克服环境干扰从而排除假阳性结果的优势,我们发展了一种双波长ECL 比率免疫传感器来检测心肌肌钙蛋白I（cTnI）。在这个传感器中,金纳米粒子修饰的石墨相氮化碳纳米片（Au-CNN）作为能量供体,（4,4’-二羧基-2,2’-二吡啶）钌（Ⅱ）（Ru（dcbpy）32+）和金纳米粒子负载的氧化石墨烯/聚乙烯亚胺纳米材料（GPRu-Au）作为能量受体。因为Au-CNN在455 nm左右表现出强且稳定的ECL发射,这正好与GPRu-Au的吸收相匹配,因此借助两者之间高效的ECL共振能量转移可以实现双波长比率传感器的设计,检测cTnI时表现出较高的选择性和灵敏度,给生物分析提供了一个多样化的通用传感平台。4.基于自增强ECL无需外加共反应物和无标记传感方法简单省时的优势,我们发展了一种ECL无标记生物传感器来检测miRNA-133a。首先合成了一种自增强的ECL纳米复合物（Ru-BCDs）,该材料具有双重共反应物增强的机理,而且分子内的能量转移减少了能量损失,表现出较高的发光效率。Ru-BCDs发光体可以直接修饰到电极上作为发光体,接着利用氮化碳纳米片（CNN）的成膜性能来改善固态发光的稳定性。最终基于CNN对单双链DNA的吸附能力的差异,我们建立了一个无标记的“信号增加型”ECL生物传感器,miRNA-133a的线性检测范围是500 fM-1 nM,检测限是60 fM。这种传感器能够实现目标物的简单快速检测,具有较好的稳定性和选择性,在真实血清的检测中也表现出令人满意的结果。5.基于pH依赖性的i-motif形成序列和DNA滚环放大技术（RCA）,我们设计了一种新型的ECL生物传感器来检测理化性质之一 pH。这种pH传感器由精心设计的捕获DNA（capture）、引物DNA（primer）和挂锁DNA（padlock）组成。其中capture可通过Au-S键修饰到电极表面;primer一端包含的i-motif形成序列可以与capture部分杂交从而修饰到电极上;padlock在酶辅助下可以与primer的另一端杂交成环状DNA修饰到电极上并开启RCA反应。RCA产物是富含鸟嘌呤（G）的单链DNA序列,在K+和血红素（hemin）辅助下能够形成hemin/G-四联体（hemin/G4）模拟酶,从而增强鲁米诺（luminol）/H2O2的ECL发射。碱性条件下,primer的i-motif形成序列保持单链结构,不影响primer、padlock的杂交和RCA反应的进行,形成的hemin/G4能稳定的修饰在电极上;然而随着外界酸性的增强,primer一端的i-motif形成序列会折叠成i-motif结构,不利于DNA杂交,从而影响hemin/G4的形成。而hemin/G4的数量与ECL强度正相关,基于此我们设计了一种ECL-pH传感器。该传感器在生理pH范围内（pH 6-7.4）具有良好的线性响应,在实际样品葡萄糖的定量检测中也有一定的应用潜力。
ABUBAKAR ABDUSSALAM[5]（2021）在《新型化学发光和电化学发光共反应物研究及其生物分析应用》文中研究说明化学发光和电化学发光是高灵敏度的分析方法。一些生物分子在发光反应过程中可以加速电荷转移,进而增加电化学发光强度,因此将小分子作为发光共反应物的研究越来越多,不断拓宽了化学发光与电化学发光的应用领域,如生物分析、食品检测、环境监测、司法鉴定、生物成像以及药物分析等等。基于化学发光和电化学发光分析方法独特和优异的性质,在本论文中我们构建了新的化学发光和电化学发光体系,并成功将其应用于实际样品的检测,具体内容如下:1.我们首次将1,4-二硫苏糖醇（DTT）作为光泽精的共反应物构建光泽精/DTT化学发光体系。DTT是一种还原剂,常用于生物药中巯基的还原和保护。在本工作中,DTT可以有效地增强光泽精的化学发光强度,与传统的光泽精/过氧化氢体系相比,不需要加入催化剂,同时发光强度超出光泽精/过氧化氢体系几个数量级。将此体系用于DTT的灵敏检测,检测限达到65nM。通过自由基捕获剂我们确定了发光的机理是DTT与溶解氧反应产生了自由基O2·-,O2·-与光泽精之间可以产生化学发光。由于超氧化物歧化酶（SOD）可以清除O2·-,本体系也被用于SOD的灵敏检测,得到的检测限为2.2ng/mL。本章工作的检测方法快速、灵敏,不需要复杂的探针合成步骤,在人血清样品中检测DTT和SOD得到了良好的回收率（98.6%-104.1%）。在临床及生物分析方面具有良好的应用潜质。2.靛红是一种内源性吲哚衍生物,在药学、治疗学以及临床都有极高的应用价值。迄今为止,靛红的主要检测方式是质谱。在本章工作中我们首次将靛红作为共反应物报道了三联吡啶钌的阳极电化学发光。我们发现,三联吡啶钌/靛红体系的电化学发光强度是单独的三联吡啶钌的114倍,同时,该体系在硼酸缓冲液中的电化学发光强度是在同pH值的磷酸缓冲液中发光强度的12倍。在最优条件下,我们将此体系用于靛红的检测,得到了线性范围在1.0μM～1.0 mM（R2=0.998）,检测限为0.28 μM（3σ/m）。此外,我们将此方法应用于人尿样中靛红的检测,得到了回收率为99.7～101.3%。本章工作与之前报道过的靛红检测方法相比,在线性范围和选择性方面展现出了很大的优势。3.现有的食物中不可食用化学污染物的检测手段成本高、经济效益低,因此,发展食品化学污染物的简单和快速检测方法很有必要。在本章工作中,我们首次以一种工业漂白剂保险粉（RGL）作为三联吡啶钌的电化学发光共反应物构建三联吡啶钌/RGL电化学发光体系,用于食物中具有氧化性的化学污染物的快速和高灵敏度检测。在最优条件下,检测RGL得到的线性范围为1μM～1000 μM,检测限为0.57μM（S/N=3）。在干扰性实验中,本方法展现出良好的抗干扰能力,同时本方法被成功用于豆腐中污染物质的检测。这种ECL方法在未来可以用于更多食物的品质检测。
徐黎燕[6]（2021）在《咪唑类配体及其Co（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物的结构表征、光谱性质与抗菌活性研究》文中进行了进一步梳理咪唑环是自然界中普遍存在的一类复杂的天然产物和药物的结构单元,它有独特的结构特征和富电子特性。同时,与金属离子反应后可得到结构多样的配合物,这类配合物在太阳能转化和抗肿瘤药物方面有广泛应用。许多含有Co（II）、Cd（II）、Zn（II）、Ni（II）配合物表现出优异的抗菌性能。本课题设计并合成了几种新型有机配体,研究了它们与Co（II）、Cd（II）、Zn（II）、Ni（II）等配合物的性质差异。主要研究内容包括以下几点:1、通过邻氨基苯乙酮肟与咪唑-2-甲醛、4-咪唑甲醛、4-二乙氨基水杨醛反应得到配体L1-L3,L1:2-（2-咪唑基）-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;L2:2-（4-咪唑基）-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;L3:2-[4-（二乙氨基）-羟基苯基]-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物。利用3-乙酰基香豆素和3-甲基苯甲酰肼反应得到含香豆素环的酰腙配体L4,通过元素分析、1H NMR、IR等手段表征了L1-L4的结构。2、通过配体L1和L2分别与Co（NO3）2·6H2O、Cd（NO3）2·4H2O、Zn（NO3）2·6H2O和Ni（NO3）2·6H2O反应得到四个金属配合物1–4,利用元素分析、IR、X-射线单晶衍射等手段确定了1–4的结构,分别为Co（II）配合物1:[Co（L1）2·2CH3OH]2·（NO3）4、Cd（II）配合物2:[Cd（L1）2（NO3）2]、Zn（II）配合物3:[Zn（L1）2·2CH3OH]2·（NO3）4和Ni（II）配合物4:[Ni（L2）2]（NO3）2·2CH3OH。对上述金属配合物的配位构型及分子间作用力所形成的超分子结构进行了分析,并确定了超分子的结构特征。3、利用光谱学方法分析了配合物的紫外吸收以及配合物2–4的荧光光谱性质,并与相应的配体做了对比。此外,还研究了Ni（II）配合物4的电化学性质。4、采用牛津杯法研究了1–4对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抑制效果,抑菌圈直径的大小显示了它们的抗菌能力。此外,通过密度泛函理论（DFT）对配合物1–4进行了理论计算,得到配合物1–4的最优几何结构,计算了HOMO和LUMO的轨道能量。利用静电势（ESP）计算确定了配合物的亲电和亲核攻击位点,验证了氢键对晶体结构的影响。最后,利用Hirshfeld表面分析和2-D指纹图对分子间非共价相互作用进行了量化。
Noor Shad Gul[7]（2020）在《以异喹啉衍生物为配体的铜（Ⅱ）、钯（Ⅱ）、铑（Ⅲ）金属配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性研究》文中研究表明在过去的几十年里,过渡金属配合物已被用于治疗许多疾病,如癌症、细菌感染和炎症。在肿瘤化疗领域,铂配合物的临床应用取得了显着成果。获批并广泛用于癌症治疗的铂配合物包括顺铂、卡铂和奥沙利铂。顺铂用于治疗卵巢癌、睾丸癌、膀胱癌、非小肺癌、头颈部癌。然而,获得性耐药和毒性引起严重的副作用,限制了这些药物的临床应用。例如,铂化合物常见的副作用有肾毒性、耳毒性、恶心、呕吐、腹泻、感觉丧失和感觉异常。这些副作用是由于对癌细胞的低选择性。由于癌症是一种多基因、复杂的疾病,表现出单一抗癌机制的金属配合物通常对肿瘤治疗无效,并产生耐药性和毒性。因此,为了克服这些副作用和多药耐药,开发多靶点的抗癌药物是最理想的。目前,为了克服单一靶向药物的缺点,人们高度追求具有多靶向能力的药物。过渡金属配合物可以被设计成多靶点的抗癌药物。具有抗肿瘤活性的有机配体过渡金属配合物的设计与合成是目前癌症化疗研究的重点。由于金属配合物通常比相应的自由有机配体具有更高的生物活性,并在配位化合物形成后发挥协同作用,因此这被认为是一种很有前途的抗肿瘤药物开发策略。异喹啉生物碱是自然界中常见的一类生物碱,具有抑制细胞增殖、抑制癌细胞生长等多种生物活性和药理活性。小檗碱是原小檗碱生物碱的一种化合物,在动物模型中具有抗肿瘤活性。另一种异喹啉生物碱[1,3]-二氧-[4,5-g]-异喹啉（papraline）,从烟草属植物的地上部分分离得到,被认为是一种温和的止痛、泻药和利尿剂,对皮肤感染和消化不良有益。根据三种异喹啉生物碱的优点,设计、合成了异喹啉生物碱衍生物配体及其铜、钯、铑的共六种金属配合物,并对其进行了表征。我们还研究了A549和Hep G2细胞通过凋亡和自噬的双模式死亡通路。这些复合物通过多种途径相互作用,如线粒体介导的细胞凋亡、MAPK介导的细胞凋亡、LC3-Ⅱ介导的自噬、内质网应激介导的细胞损伤等。此外,这些复合物分别在小鼠肿瘤移植瘤模型A549和Hep G2细胞上进行了体内抗肿瘤活性研究。本文由以下内容组成:第一章:本章将回顾和讨论不同类型的癌症及其治疗方式,包括外科手术、放射治疗、免疫治疗,并重点介绍化学治疗。此外,还讨论了金属在医学上的应用,特别是在合成抗癌金属配合物、药物与DNA通过插入方式和沟槽结合方式的相互作用,以及癌症化疗药物等方面。此外,还讨论了铂类抗癌药物如顺铂、卡铂、奥沙利铂等的多药耐药作用机制,以及构效关系对非铂类配合物发展的重要性。然后在本章的最后部分对铜、钯、铑的抗癌配合物进行了总结和评述。第二章:本章介绍了三个配体,分别是:“L1”2-（6,7-二甲氧基异喹啉-1-基）苯胺,“L2”2-（6-甲氧基异喹啉-1-基）苯胺和“L3”6-甲氧基-1-（2-苯胺基）-3,4-二氢异喹啉-1-基,及其六个金属配合物:[Cu L1Cl2]（1）,[Cu L2Cl2]（2）,[Pd（L1）Cl2]（3）,[Rh（L1）Cl3（DMSO）]（4）,[Rh（L2）Cl3（DMSO）]（5）,[Pd（L3）Cl2]（6）的合成,并通过核磁共振谱、电喷雾质谱、红外光谱和元素分析以及X射线单晶衍射分析方法等,对上述配合物进行了结构表征。配合物1和2的晶体结构被简要描述为:异喹啉是一个含双氮给体的双齿配体（L1-N^N and L2-N^N）,与铜结合形成一个扭曲的平面四边形的几何形状。配合物3和6也具有扭曲的平面四边形几何构型。在这两个配合物中,异喹啉配体中的氯原子和杂环氮原子与中心钯（Ⅱ）双齿配位。配合物4和5采用六配位的扭曲八面体几何构型,其中一个异喹啉配体、三个氯原子和一个二甲亚砜与一个Rh（III）配位。用紫外-可见光谱和高效液相色谱（HPLC）测定了这些配合物的稳定性,发现它们在室温、p H 7.4的条件下,在DMSO和磷酸缓冲液中可以稳定存着24小时。第三章:探讨了本文所合成的异喹啉配体的铜和钯的配合物在体外和体内的抗癌活性,以及可能的抗癌机制,研究目标为A549和Hep G2两种肿瘤细胞。铜配合物对肺癌A549等不同类型的癌细胞具有较高的细胞毒性,对人正常细胞具有较低的细胞毒性。机制研究表明,铜配合物通过凋亡和自噬信号通路诱导肿瘤细胞死亡。配合物1和配合物2则靶向作用于线粒体,导致线粒体膜电位去极化,引起活性氧水平升高和雌激素受体应激反应。此外,配合物1和配合物2还可以调节促死亡自噬蛋白Beclin1、p62、LC3-I和LC3-Ⅱ并诱导产生细胞自噬。实验结果还表明,配合物1和配合物2在A549细胞的异种移植瘤裸鼠模型中有效地抑制了肿瘤的生长,其体内毒性低于顺铂。钯、铑配合物3和6比其相应的配体和顺铂在体外对Hep G2细胞株具有更高的抗癌活性和更低的毒性。机制研究表明,配合物3通过调控细胞周期蛋白和细胞周期蛋白依赖性激酶将细胞周期阻滞在S期。线粒体中,配合物3的积累导致雌激素受体应激和活性氧升高,刺激钙离子释放,激活胱天蛋白酶级联反应,最终导致线粒体介导的细胞凋亡和细胞自噬式死亡。配合物3的体内实验研究表明,其安全性高于顺铂,能有效抑制小鼠肿瘤的生长。配合物生物学行为的差异可能与配体上甲氧基的数目和位置有关。综上所述,配合物1和3有可能被开发为潜在的抗癌药物,或为进一步开发抗癌药物奠定基础。
高红方[8]（2020）在《发光化学传感新物质及电化学发光生物传感新方法研究》文中进行了进一步梳理生物传感分析研究主要包括信号分子、识别物质和传感模式的研究。信号分子的研究是生物分析研究的重要课题。铱金属配合物由于其高的发光量子产率、大的Stokes位移、灵活的波长调控能力等特点,作为荧光和电化学发光信号分子在生物分析中得到人们的广泛关注。电化学发光生物传感分析法具有灵敏度高、选择性好、线性范围宽、反应可控和仪器设备简单等优点,在生物分析中得到了广泛的应用。进一步发展高灵敏度、高选择性的电化学发光生物传感分析方法,拓展电化学发光生物传感分析的应用范围是分析化学研究的热点。本论文“发光化学传感新物质及电化学发光生物传感新方法研究”,围绕新型铱金属配合物设计合成和新型电化学发光生物传感新方法的构建两方面开展研究工作。考察了8种铱金属配合物的光学、电化学和电化学发光性质,建立了2种基于醛基功能化铱金属配合物的检测生物小分子的荧光分析新方法。利用新型分子识别物质,设计合成了2种电化学发光探针,构建了基于金纳米信号放大和目标诱导淬灭型邻位杂交电化学发光免疫传感器,建立了一种高灵敏度和高选择性检测甲胎蛋白的电化学发光分析新方法;构建了基于石墨烯纳米信号放大的电化学发光适体传感器,建立了一种超高灵敏检测肿瘤坏死因子的电化学发光分析新方法,评估了小群体RAW264.7细胞分泌蛋白质的异质性。本论文共由6章组成。第1章 引言 简要介绍了电化学发光的基本理论,综述了铱金属配合物的电化学发光研究进展和邻位杂交技术及其生物分析应用进展,最后指出本论文的研究目的和研究内容。第2章 两种基于带醛基的铱金属配合物检测生物小分子的光学化学传感新方法的研究 设计合成了两种带醛基的铱金属配合物[（bt）2Ir（phen-CHO）]+PF6-（探针1）和[Ir（ppy）2phen-CHO]+PF6-（探针2）,详细研究了两种物质的光学性质。基于醛基和巯基加成反应的机理,分别建立了检测Hcy和HSO3-的荧光分析新方法。由于光诱导电子转移,两种探针都呈现出较弱的荧光。当探针1和Hcy反应后,Hcy会与辅助配体上的醛基发生特殊的成环反应生成噻嗪化物,使得荧光增强。且荧光强度的增加与Hcy在10-500 μmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为4.6 μmol/L。此外,该探针对活细胞有较低的毒性和较好的穿透膜能力,被成功地应用于细胞内Hcy的荧光成像中。当探针2和HSO3-反应后,HSO3-和辅助配体上的醛基发生亲核加成反应,荧光信号增强。且荧光强度的增加与HSO3-在0.5-6 μmol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为0.3 μmol/L。此外,该探针对HSO3-响应非常快（40 s）,被成功应用于酒样品中HSO3-的测定和细胞外加HSO3-的荧光成像。第3章 6种铱金属配合物光学、电化学和电化学发光性质的研究 以铱金属配合物为出发点,考察了 6种铱金属配合物（简称为探针3-8）,根据辅助配体的不同对其进行分类和编号,分别为:[（dfppy）2Ir（avo）]（探针3）、[（bt）2Ir（avo）]（探针 4）、[（ppy）2Ir（avo）]（探针 5）、[（ppy）2Ir（acac）]（探针 6）、[（bt）2Ir（acac）]（探针7）和[（dfppy）2Ir（PyBiz）]（探针8）的电化学和电化学发光性质,结合密度泛函理论,对其性质的调控进行了阐述。通过引入吸电子基、改变辅助配体共轭结构大小、改变主配体和辅助配体和混合体系改变电位等策略调控了它们的电化学发光波长、氧化电位和电化学发光效率。并基于绿光探针8和红光探针Ru（bpy）32+的电化学发光波长相差约100nm,在同一混合溶液中实现了电化学发光波长分辨,并通过改变电位实现了混合体系中波长的调控。说明通过改变或者修饰配体,调节铱金属配合物的发光颜色,能够合成一些新的、多色的发光材料,有望应用于全彩显示屏的制作,并在多通道多个波长电化学发光标记物方面具有很好的应用前景。第4章 基于金纳米信号放大和目标诱导淬灭型邻位杂交电化学发光免疫传感新模式检测甲胎蛋白 我们提出一种邻位杂交调控的电化学发光分析方法用于甲胎蛋白（AFP）的检测,将捕获DNA和巯基己醇固定在修饰电极（Nafion/AuNPs/Ru（bpy）32+/GCE）表面得到电化学发光传感器。当AFP、DNAl-Ab1、Ab2-DNA2和DNA-Fc存在时,两个抗体和目标蛋白发生特异性的夹心免疫反应,从而使Ab1上连接的DNA1和电极表面固定的捕获DNA部分杂交,同时使得和DNA2部分杂交的DNA-Fc靠近捕获DNA,并与捕获DNA发生杂交反应。二茂铁靠近电极表面,淬灭电极上修饰的Ru（bpy）32+的电化学发光信号。根据电化学发光信号的降低,建立了高特异性、高灵敏检测AFP的电化学发光分析方法。电化学发光强度的变化值与AFP在0.05-50 ng/mL范围内的对数值呈现良好的线性关系,检出限是0.04 ng/mL。该方法也被成功地用于血清中AFP的检测。该方法不仅操作简单、耗时短,且该传感器可再生和重复使用,在即时检测方面具有重要的应用前景。第5章 基于石墨烯纳米信号放大和适体识别的电化学发光适体传感器测定小群体细胞分泌的肿瘤坏死因子 我们提出一种超灵敏电化学发光适体传感器用于小群体细胞分泌蛋白的异质性分析。将适体1和小分子巯基己醇固定在金纳米粒子修饰的玻碳电极表面,得到电化学发光适体传感器,利用静电吸附和π-π堆积相互作用合成了电化学发光信号探针aptamer 2/Ru（phen）32+/GO,当肿瘤坏死因子（TNF-α）和电化学发光信号探针存在时,发生夹心反应,电化学发光信号增强。且电化学发光强度的增加与TNF-α在0.005-5 ng/mL范围内的对数值呈现良好的线性关系,检出限为1.5pg/mL。同时,我们使用该电化学发光方法评估了小群体RAW 264.7细胞分泌蛋白的异质性。此外,该方法也成功应用于RAW 264.7细胞受脂多糖刺激和羽扇豆醇抑制炎症细胞内信号转导的估测。本研究为分析细胞分泌的蛋白及细胞异质性提供了一种新方法,对理解细胞异质性具有重要意义。第6章 总结 总结和分析了本论文的主要结论和不足之处,并对需要进一步完善和补充的方面进行了展望。该学位论文的研究成果对于高效的电化学发光信号物质的设计合成提供了一些参考,为开发有机发光器件提供了潜在的物质。同时对于电化学发光生物传感新方法的设计提供了思路,对电化学发光生物传感分析具有一定的积极推动作用。
刘谣[9]（2020）在《基于亚铜配位硫醚聚合物多功能材料的制备与性能研究》文中认为近年来,金属-有机配合物材料作为重要的新型多功能复合材料,已被大量应用于光电材料、生物医药、分子催化、分子筛、分子吸附等领域。其中,亚铜-硫醚配合物材料因其具有低廉的成本、丰富的配位结构、出色的光物理性能等优点,在新型多功能复合材料领域受到研究者们越来越多的关注。目前,基于亚铜-硫醚配位分子簇体系的研究已有大量报道,而有关亚铜配位硫醚聚合物材料的研究却很少。由于亚铜-硫醚配位分子簇体系具有热稳定性差、加工困难等缺点,导致亚铜-硫醚配合物材料的实际应用受到严重阻碍。相比于只具有少量配位点的亚铜-硫醚配位分子簇体系,亚铜-硫醚聚合物配位体系中的聚硫醚分子链上有着丰富的配位点,可以极大地提高亚铜-硫醚配合物材料的热稳定性能。此外,亚铜-硫醚聚合物配位体系还继承了柔性硫醚聚合物材料优异的加工性能。本文将聚合物材料引入到亚铜-硫醚配位体系中去,制备出透明度良好、热稳定性能强、加工性能出色的发光亚铜-硫醚配合物材料,以消除亚铜-硫醚配位分子簇材料在实际应用中的一系列阻碍。本文通过对聚合物的结构参数进行设计并采用巯基-烯点击化学反应（Thiol-ene click chemistry）合成出两种不同结构的聚硫醚配体:聚（二乙二醇二乙烯基醚）-（3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇）（PETD）和聚（己二酸-5-降冰片烯-2-甲酯）-（3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇）（PAND）,以研究聚合物配体结构对配合物材料结构与性能的影响。并将合成出的两种聚硫醚配体PETD和PAND分别与碘化亚铜（CuI）进行配位反应,通过改变中心金属铜离子与聚硫醚配体间的比例制备出一系列不同CuI含量的亚铜-硫醚配位聚合物网络材料PETD-CuI-x%和PAND-CuI-x%。实验所制备出的亚铜配位硫醚聚合物网络材料不仅保持了亚铜-硫醚配位体系良好的发光性能,还展示出优异的热稳定性能（降解温度高达220oC）和出色的柔韧性（断裂伸长率高达200%）,这都远优于亚铜-硫醚配位分子簇体系。并且制得的亚铜-硫醚配合物网络材料可以通过溶剂浇铸和熔融复合加工成均匀透明的自支撑膜,这在加工性能较差的亚铜-硫醚配位分子簇体系中是难以实现的。此外,亚铜与硫醚之间的动态配位使得配位聚合物膜展现出优异的自修复性能,即受损的可拉伸、发光配位聚合物薄膜能够在环境条件下完成自修复过程。本文基于亚铜配位硫醚聚合物材料的研究拓展了亚铜-硫醚配合物材料的多功能应用,也为多功能型复合材料的研究提供了新的发展平台。
Adil Saleem Khan[10]（2020）在《具有强化导热及机械性能的碳基组分增强Si3N4复合材料》文中研究说明人们的生活离不开材料,在当今的社会中也是如此,材料不仅在日常生活中时时用到,比如人们穿的衣服、建筑、车辆以及许多其他的标志人类进步的发明等等,还在文化和知识方面比如文学、音乐等艺术作品中有所体现。换句话说,没有材料人类就无法生存。陶瓷作为一种无机非金属材料,是由天然存在的原始（粉末状）材料制成的,迄今为止已有一千多年的历史。陶瓷具有许多有趣的特性,其中就包括高刚度、高机械强度和一定的高温稳定性,这些性能使得陶瓷作为切削工具和生物医学植入物等,在电子、国防、航空航天和自动化等领域有着广泛应用。但是陶瓷也存在一些缺陷,例如陶瓷具有一定的脆性。玻璃的脆性比陶瓷更严重,因为玻璃的非晶结构不会对裂纹的扩展产生任何阻碍,从而导致玻璃的断裂韧性值非常低。因此,人们研制出陶瓷纳米复合材料来解决这些问题。陶瓷纳米复合材料可以定义为具有多于一种吉布斯自由能的固相材料,其中至少一种相的尺寸在纳米范围内,并且固相可以以非晶态,半晶态或结晶态存在。在陶瓷纳米复合材料中,基质可以是陶瓷（SiC,Si3N4）或玻璃材料,纳米相可以是纳米颗粒,例如纳米管,纳米纤维,纳米片（石墨烯）或这些材料组成的混合物.1)Si3N4基的复合材料已被广泛研究并应用于工业生产中。本文在1700℃、N2气氛下,通过热压（HP）烧结制备了 SiC/Si3N4复合材料。烧结助剂氟化物（AlF3和MgF2）用于降低晶格中的氧含量,这对复合材料的堆积密度和孔隙率有一定的影响。实验结果表明,通过调整SiC/Si3N4复合陶瓷的中间相,可以有效提高高温烧结中SiC和Si3N4基体之间的化学相容性。XRD和SEM结果表明,Si3N4发生了 α相至β相的完全转变,并且有晶粒间的相互作用,这表明相变不受SiC添加的影响。此外,随着SiC/Si3N4复合材料结晶度的增加和界面效应的强烈影响,使得复合材料的导热系数（90.6至145.66 W/m.K）,断裂韧性（8.52至10.3 MPa.m0.5）和维氏硬度（1849至2125 HV）也显着提高。2)石墨烯纳米复合材料能在纳米添加剂含量相对较低时显着提高陶瓷的导热性能和机械性能。本文以氟化物（AlF3,MgF2）为烧结助剂,通过热压烧结（烧结温度为1650℃,保温时间为2小时）制备出了石墨烯纳米片增强的Si3N4基复合材料（GNP/Si3N4）。从微观结构中可以看出,不同浓度的石墨烯纳米片（GNP）使得GNP/Si3N4复合材料的结晶度和密度有所提高。这些特性有助于大大提高GNP/Si3N4复合材料的导热系数（从82.42到137.47W/m.K）。从形貌图中可以看出复合材料中的GNP分布均匀,并且在Si3N4的晶界处观察到了 GNP重叠（2到4片）。随着GNP含量的增加,复合材料的断裂韧性和维氏硬度也随之增强。以GNP为添加剂的所有复合材料中,在拉出、裂纹变形、裂纹分支和裂纹桥接方面,增韧机理均相似。3)添加碳纳米管（CNT）的陶瓷复合材料表现出了较高的机械性能、良好的热性能和电性能。本文以氟化物为添加剂（AlF3和MgF2）,在1700℃下热压烧结1小时,制备出了多壁碳纳米管增强的Si3N4基复合材料（MWCNT/Si3N4）。从MWCNT/Si3N4复合材料的微观结构分析可知,氟化物添加剂可以显着提高复合材料的致密度并且促进α-Si3N4到β-Si3N4的转变。随着M WCNT浓度的增加,MWCNT/Si3N4复合材料的机械性能,即弯曲强度和断裂韧性都得到增强,这是由于复合材料的密度高,界面相互作用强以及MWCNT和β-Si3N4的拔出机制。本文中,断裂韧性、弯曲强度、杨氏模量和硬度的最大值分别为12.76±1.15 MPa.m0.5、883±46 MPa,255±8 GPa 和 26.4±0.7 GPa。机械性能的改善还归因于MWCNT和β-Si3N4的协同强化以及增韧的影响。4)碳纳米结构（CNS）作为一种增强材料可以明显提高陶瓷的机械性能和热性能。本文研究了 CNS对碳化硅晶须增强Si3N4复合材料（SiCw/Si3N4）的导热性能和力学性能的影响。本文通过热压烧结制备的SiCw/Si3N4复合材料,包括碳纳米纤维（CNF）,MWCNT和GNP三种碳纳米结构材料。通过XRD分析可知,α-Si3N4已经完全转变为β-Si3N4,并且显微结构分布均匀,可以看到CNS的拔出和桥联机制。结果表明,随着CNS的加入,SiCw/Si3N4复合材料的导热系数和力学性能均得到一定的提高。含MWCNT的SiCw/Si3N4复合材料的断裂韧性和抗弯强度的最大值为9.70±0.8 MPa.m1/2和765±58 MPa,含CNF的SiCw/Si3N4的杨氏模量和硬度达到了 250±3.8GPa、27.2±0.9 GPa。此外,通过添加CNS,复合陶瓷的热导率也得到改善,最大值达到了 110.6 W/m.K。本文的研究为在新兴工程中应用的高性能多功能陶瓷复合材料的制造提供了一种有效方法。
二、A Novel Cu(II) Complex with 2,2′-Bipyridyl and L-Methioninate──Synthesis, Characterization, Molecular Structure and Stability（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、A Novel Cu(II) Complex with 2,2′-Bipyridyl and L-Methioninate──Synthesis, Characterization, Molecular Structure and Stability（论文提纲范文）
（1）纳米氧化锌和纳米硒提高油菜种子萌发期耐盐性的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| List of Abbreviations |
| Chapter Ⅰ:Research Background and Objectives |
| 1.1 Rapeseed(Brassica species) |
| 1.2 Salinity stress |
| 1.2.1 The impacts of salinity stress on plant developments |
| 1.2.2 Physiological constraints imposed by salinity |
| 1.3 Plant metabolism |
| 1.3.1 Primary metabolome |
| 1.3.1.1 polyamines |
| 1.3.1.2 Aminoacids |
| 1.3.1.3 Carbohydrates |
| 1.3.2 Secondary metabolome |
| 1.3.2.1 Phenolic compounds |
| 1.3.2.2 Carotenoids and other terpenoid derivatives |
| 1.3.2.3 Glucosinolates |
| 1.4 Seed priming |
| 1.4.1 Historical background of seed priming |
| 1.4.2 The phenomenon of seed priming |
| 1.4.3 Priming techniques and agents |
| 1.4.4 Plant responses to seed priming |
| 1.4.5 Influence of priming on the growth during the early seedling stage |
| 1.4.6 Impact of seed priming on crop nutrition and yield |
| 1.4.7 Priming and abiotic stress management |
| 1.5 Nanotechnology |
| 1.5.1 Classification of nanoparticles |
| 1.5.2 Nanotechnology in agriculture |
| 1.5.3 Nanoparticle internalization by plants |
| 1.5.4 Plant-nanoparticle interactions and effects |
| 1.5.5 Impact of nanomaterials on seed germination |
| 1.5.6 Effect of nanomaterials on crop growth |
| 1.5.7 Impact of nanomaterials on plant hormones |
| 1.6 Selenium and zinc oxide on plants |
| 1.6.1 Selenium in plants |
| 1.6.1.1 Selenium effects in plants under low doses |
| 1.6.1.2 Selenium effects in plants under high doses |
| 1.6.2 Zinc in plants |
| 1.6.2.1 Impacts of zinc and zinc oxide nanoparticles(ZnONPs)on plants |
| 1.7 Research Objectives |
| Chapter Ⅱ:Metabolic contribution to salinity stress responses in two rapeseed cultivars during the seed germination and early seedling stage |
| 2.1 Introduction |
| 2.2 Materials and Methods |
| 2.2.1 Determination of optimum salt stress concentration |
| 2.2.2 Phenotypic traits measurement |
| 2.2.3 Estimation of photosynthetic pigments,total soluble sugar,and protein contents |
| 2.2.4 Malondialdehyde analysis(MDA)and proline content |
| 2.2.5 Determination of histochemical staining of H_2O_2 and O_2~- in leaves |
| 2.2.6 Determination of Na~+ and K~+ in leaves |
| 2.2.7 Measurement of antioxidant enzymes activity |
| 2.2.8 Metabolite extraction and Detection |
| 2.2.9 Statistical analysis |
| 2.3 Results |
| 2.3.1 The impact of NaCl treatments on the germination parameters of five rapeseed cultivars |
| 2.3.2 The impact of NaCl treatments on the phenotypic appearance traits and vegetative biomass of five rapeseed cultivars |
| 2.3.3 The impact of NaCl on stress index traits of five rapeseed cultivars |
| 2.3.4 The alteration in photosynthetic pigments under salt stress |
| 2.3.5 The alteration in total soluble sugar,total soluble protein,MDA,and proline contents under salt stress |
| 2.3.6 The accumulation of O_2~- and H_2O_2 under salt stress in Yangyou 9 and Zhongshuang 11 |
| 2.3.7 The alteration in antioxidant enzymes activities under salt stress |
| 2.3.8 The impacts of NaCl on Na~+,K~+,and Na~+/K~+ ratio in shoots |
| 2.3.9 Metabolic changes of Yangyou9 (T)and Zhengsheng11(S)in response to salt stress |
| 2.3.10 Metabolites differently accumulated in Yangyou9 and Zhongshuang11 cultivars during the germination stage under salt stress |
| 2.4 Discussion |
| 2.4.1 The impact of salinity on seed germination and growth |
| 2.4.2 The impact of salinity on photosynthetic pigments and osmolytes |
| 2.4.3 The impact of salinity on oxidative stress |
| 2.4.4 The accumulation of metabolites in response to salinity in Yangyou9 differed from Zhongshuang11 |
| 2.4.5 Metabolic pathway analysis |
| 2.5 Conclusions |
| Chapter Ⅲ:Modulation of Salinity Impact on Early Seedling Stage via Nano-Priming Application of Zinc Oxide on Rapeseed(Brassica napus,L.) |
| 3.1 Introduction |
| 3.2 Materials and Methods |
| 3.2.1 Synthesis of ZnONPs |
| 3.2.2 Characterization of ZnONPs |
| 3.2.3 Plant materials |
| 3.2.4 Experimental details |
| 3.2.5 Growth conditions |
| 3.2.6 Measurements of germination characters and biomass |
| 3.2.7 Determination of leaf relative water content(RWC) |
| 3.2.8 Estimation of photosynthetic pigments,total soluble sugar,and protein contents |
| 3.2.9 Determination of malondialdehyde analysis(MDA)and proline contents |
| 3.2.10 Histochemical analysis of H_2O_2 and O_2~- by DAB and NBT in leaves |
| 3.2.11 Measurement of antioxidant enzyme activities |
| 3.2.12 Analysis of tissue macro-and micronutrients |
| 3.2.13 Analysis of fatty acid composition during seed imbibition |
| 3.2.14 Quantitative real-time PCR |
| 3.2.15 Statistical analysis |
| 3.3 Results |
| 3.3.1 Characterization of ZnONPs |
| 3.3.2 The impact of ZnONPs priming on germination traits and RWC under salinity stress |
| 3.3.3 The impact of ZnONPs priming on seedling growth traits under salinity stress |
| 3.3.4 The impact of ZnONPs priming on photosynthetic pigments and osmoprotectants under salinity stress |
| 3.3.5 The impact of ZnONPs priming on ROS accumulation in leaves and proline content |
| 3.3.6 The impact of ZnONPs priming on plant protection system under salinity stress |
| 3.3.7 ZnONPs prevents Na~+ toxicity by increasing K~+,Zn~(2+),and Ca~(2+) uptake undersalinity |
| 3.3.8 The impact of ZnONPs priming on fatty acids(FA)composition |
| 3.3.9 The impact of ZnONPs priming on BnCAM and BnPER expression levels |
| 3.3.10 The impact of ZnONPs priming on Principal Component Analysis |
| 3.4 Discussion |
| 3.4.1 Nanopriming enhancement of plant growth during the early seedling stage |
| 3.4.2 Nanopriming adjustment by osmotic protection under abiotic stress |
| 3.4.3 Induction of cell defense system against salinity stress via ZnONPs priming |
| 3.4.4 Supplementation of ZnO reduced the Na~+ toxicity |
| 3.4.5 Nanopriming regulates germination during seed imbibition |
| 3.5 Conclusions |
| Chapter Ⅳ:A comparative Study on the Impacts,Accumulation,and Translocation of Se(Ⅳ)and SeNPs on Brassica napus,L. during the Early Seedling Stage |
| 4.1 Introduction |
| 4.2 Material and method |
| 4.2.1 Preparation and purification of nano selenium(SeNPs) |
| 4.2.2 Characterization of SeNPs |
| 4.2.3 Plant material and treatment conditions |
| 4.2.4 Morphological characters |
| 4.2.5 Measurement of total chlorophyll content |
| 4.2.6 Total protein,total soluble sugar,malondialdehyde(MDA),and proline contents |
| 4.2.7 Histochemical analysis of O_2 and H_2O_2 |
| 4.2.8 Measurement of antioxidant enzymes activity |
| 4.2.9 RNA isolation,cDNA synthesis,and quantitative RT-PCR |
| 4.2.10 Statistical Analysis |
| 4.3 Results |
| 4.3.1 Characterization of bio-SeNPs |
| 4.3.2 Effects of Se treatments on the seed germination parameters and phenotypic appearance traits |
| 4.3.3 The twofold effects of two Se forms on the photosynthetic pigments |
| 4.3.4 The twofold effects of two Se forms on the osmoprotectants,MDA,and proline contents |
| 4.3.5 Regulation of the enzymatic ROS detoxification under Se treatments |
| 4.3.6 Dual effects of Se treatments on ROS accumulation |
| 4.3.7 The impacts of Se application on growth development during the early seedling stage |
| 4.3.8 Principal component analysis of Se treated rapeseed plants |
| 4.3.9 Molecular mechanisms of Se treatments |
| 4.3.9.1 Effect of Se on root tissues |
| 4.3.9.2 Effect of Se on shoot tissues |
| 4.4 Discussion |
| 4.4.1 The Se effects on the early seedling growth |
| 4.4.2 The two Se forms affect the photosynthetic pigments |
| 4.4.3 The Se effects on the plant osmoprotectants |
| 4.4.4 Se regulates the ROS enzymes |
| 4.4.5 Se(Ⅵ) as a fundamental compound in the Se pathway |
| 4.4.6 The vacuole plays a vital role under high doses of Se |
| 4.4.7 Transamination plays a significant role to protect plant cell against Se toxicity |
| 4.4.8 Selenation is a substantial way for Se detoxification |
| 4.4.9 Selenoproteins degradation is a noteworthy pathway for Se detoxification |
| 4.5 Conclusion |
| Chapter Ⅴ:Mitigation of the Salinity Influences on Rapeseed(Brassica napus L.)Productivity by Exogenous Applications of Selenium during the Early Seedling Stage |
| 5.1 Introduction |
| 5.2 Material and methods |
| 5.2.1 Plant materials |
| 5.2.2 Experiment 1 |
| 5.2.3 Experiment 2 |
| 5.2.4 Germination traits and morphological measurements |
| 5.2.5 Leaf relative water content(RWC) |
| 5.2.6 Measurement of the contents of photosynthetic pigments |
| 5.2.7 Estimation of total soluble sugar,and protein contents |
| 5.2.8 Proline content |
| 5.2.9 Malondialdehyde(MDA)contents |
| 5.2.10 Measurement of enzymatic defense machinery |
| 5.2.11 Determination of Na~+and K~+ in leaves |
| 5.2.12 Statistical Analysis |
| 5.3 Results |
| 5.3.1 Experiment 1 (Exogenous application of selenium protects rapeseed seedlings against salinity stress) |
| 5.3.1.1 The impacts of Se treatments on the germination traits under two concentrations of NaCl during the early seedling stage on Yangyou9 cultivar |
| 5.3.1.2 The impacts of Se treatments on growth parameters under two concentrations of NaCl during the early seedling stage on Yangyou9 cultivar |
| 5.3.1.3 The impacts of Se treatments on photosynthetic pigments under two concentrations of NaCl during the early seedling stage on Yangyou9 cultivar |
| 5.3.1.3 The impacts of Se treatments on total soluble sugar,total soluble protein,and MDA contents under two concentrations of NaCl during the early seedling stage on Yangyou9 cultivar |
| 5.3.1.3 The impacts of Se supplementation on Na~+,K~+,and Na~+/K~+ ratio in shoots under two concentrations of NaCl during the early seedling stage on Yangyou 9 cultivar |
| 5.3.2 Experiment 2 (Impact of nano-priming with SeNPs on seed germination and seedling growth under salt stress) |
| 5.3.2.1 The influence of nanopriming on the germination parameters and RWC |
| 5.3.2.2 Nanopriming influence the seedling growth traits under salt stress |
| 5.3.2.3 The impact of SeNPs on photosynthetic pigments under salinity stress |
| 5.3.2.4 The influence of SeNPs on the osmoprotectants,MDA,and proline contents |
| 5.3.2.5 The influence of SeNPs on the activity of the antioxidant enzymes |
| 5.3.2.6 The impacts of Se application on growth development during the early seedling stage |
| 5.4 Discussion |
| 5.4.1 Se treatments improved the seed germination traits during the early seedling stage under salinity stress |
| 5.4.2 SeNPs and Se(Ⅳ) enhancement of seedling growth during the early seedling stage under salinity stress |
| 5.4.3 Se treatments enhanced the photosynthetic pigments and osmotic adjustment under salt stress during the early seedling stage |
| 5.4.4 Se treatments induce of cell defense system against salinity stress during the early seedling stage |
| 5.4.5 Supplementation of Se prevents Na~+ toxicity by increasing K~+ uptake undersalinity stress |
| 5.6 Conclusions |
| Chapter Ⅵ:Selenium and Zinc oxide Nanoparticles Modulate the Molecular and Morpho-Physiological Processes During Seed Germination of Brassica napus under Salt Stress |
| 6.1 Introduction |
| 6.2 Material and methods |
| 6.2.1 Plant materials |
| 6.2.2 Experimental details |
| 6.2.3 Sample collection |
| 6.2.4 Germination traits and morphological measurements |
| 6.2.5 Transmission Electron Microscopy(TEM) |
| 6.2.6 RNA extraction and c DNA construction |
| 6.2.7 Quantitative Real-Time PCR |
| 6.2.9 Statistical analysis |
| 6.3 Results |
| 6.3.1 The influence of nanopriming on the FG%and GR |
| 6.3.2 The impact of priming on the microstructure of seed cells |
| 6.3.3 Relative expression levels of ABA genes during seed imbibition |
| 6.3.4 Relative expression levels of ABA genes after salt treatment |
| 6.3.5 Relative expression levels of GA synthetic genes after salt treatment |
| 6.3.6 The influence of priming on the expression levels of BnCAM, BnPER, BnEXP4,and BnRAP28 |
| 6.4 Discussion |
| 6.4.1 SeNPs and ZnONPs elevated the germination attributes and positively affected the microstructure of seed cells |
| 6.4.2 Nano-Se and-ZnO differentially changed the expression levels of ABA related genes |
| 6.4.3 Nanopriming application affected the expression levels of GA biosynthesis genes |
| 6.4.4 Nanopriming application modulates the expression levels of BnCAM, BnPER, BnEXP4,and BnRAP28 |
| 6.5 Conclusions |
| Chapter Ⅶ:General conclusions and future recommendations |
| 7.1 General conclusions |
| 7.2 Suggestions for future work |
| References |
| ACKNOWLEDGEMENT |
| List of Publications |
（2）基于异丙基硫醇构筑的纳米银簇研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 银簇的研究进展 |
| 1.1.1 以单阴离子为模板的银簇 |
| 1.1.2 以同阴离子为模板的银簇 |
| 1.1.3 以异阴离子为模板的银簇 |
| 1.2 银簇的性质研究 |
| 1.2.1 银簇的荧光性质 |
| 1.2.2 银簇的质谱研究 |
| 1.3 银簇的转化合成 |
| 1.4 本论文的选题依据和研究内容 |
| 1.4.1 本论文的选题依据 |
| 1.4.2 本论文的研究内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 多面体银簇的合成及组装机理 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与仪器 |
| 2.2.2 化合物的合成 |
| 2.3 晶体结构描述 |
| 2.3.1 化合物{[Ag_(180)(iPrS)_(90)(CH_3SO_3)_(44)]·46CH_3SO_3·34CH_3OH}(1)的结构描述 |
| 2.3.2 化合物{(H_3O)_8[S@A_(g60)S_(14)(iPrS)_(24)(CF_3SO_3)_(14)(CH_3OH)_4(DMF)_2·2CH_2Cl_2]}(2)的结构描述 |
| 2.3.3 化合物{[SO_4@Ag_(20)(iBuS)_(10)(PhSO_3)_8(H_2O)_4·2H_2O]_n}(3)的结构描述 |
| 2.3.4 化合物{α-Mo_5O_(18)@Ag_(36)(iPrS)_(18)(PhSO_3)_(12)(DMF)_6}(4)和{{(nBu4NH)[β-Mo_5O_(18)@Ag_(36)(iBuS)_(18)(PhSO_3)_(13)(CH_3OH)]}_n}(5)的结构描述 |
| 2.3.5 化合物{[Mo_2O_8@Ag_(30)(iBuS)_(15)(PhSO_3)_(11)(CH_3OH)_2(H_2O)·H_2O]_2}(6)的结构描述 |
| 2.4 性能测试及表征 |
| 2.4.1 化合物1的溶液行为及组装机理 |
| 2.4.2 化合物2-6的溶液行为 |
| 2.4.3 化合物1的荧光性质研究 |
| 2.4.4 化合物2的荧光性质研究 |
| 2.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 含超小还原态银纳米晶的银簇合成及组装机理 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 化合物的合成 |
| 3.3 晶体结构描述 |
| 3.3.1 化合物{Ag_6@(MoO_4)_7@A_(56)(MoO_4)_2}(8-11)的结构描述 |
| 3.3.2 化合物{Mo_7O_(24)@Ag_(41)(iPrS)_(19)(p-TOS)_(16)(CH_3OH)_4·4CH_3OH}(12)和{(n-Bu_4N)_(1.5)[Mo_5O_(18)@Ag_(36)(iPrS)_(18)(p-TOS)_(13.5)(CH_3CN)·1.5CH_3CN]}(13)的结构描述 |
| 3.3.3 化合物{[Ag_6@(CrO_4)_8@Ag_(52)(iPrS)_(30)(DMF)_(14)]·10BF_4·2DMF}(14)的结构描述 |
| 3.3.4 化合物{Ag_6@(MoO_4)_7@Ag_(60)(MoO_4)_2}(15-17)的结构描述 |
| 3.4 性能测试及表征 |
| 3.4.1 七重对称银轮的溶液行为及组装机理研究 |
| 3.4.2 化合物12的溶液行为研究 |
| 3.4.3 化合物14的溶液行为研究 |
| 3.4.4 化合物17的溶液行为研究 |
| 3.4.5 化合物10,12和13的荧光性质研究 |
| 3.4.6 化合物17的荧光性质研究 |
| 3.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 银簇的刺激诱导转化合成及机理 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂与仪器 |
| 4.2.2 化合物的合成 |
| 4.3 晶体结构描述 |
| 4.3.1 化合物{[Mo_6O_(22)@Ag_(44)(iPrS)_(20)(PhCOO)_(16)(CH_3CN)_2]·2CH_3CN}(18)和化合物{Mo_8O_(28)@Ag_(50)(iPrS)_(24)(PhCOO)_(18)(CH_3CN)_2)]·4CH_3CN}(19)的结构描述 |
| 4.3.2 化合物{[Ag_(10)@(W_7O_(26))_2@Ag_(74)S_2(iPrS)_(40)(nPrCOO)_(18)]·2CH_3OH}(23)和化合物{[Ag_(10)@(W_7O_(26))_2@Ag_(74)S_2(iPrS)_(40)(PhCOO)_(18)]}(24)的结构描述 |
| 4.4 性能测试及表征 |
| 4.4.1 化合物18的溶液行为 |
| 4.4.2 化合物19的溶液行为 |
| 4.4.3 转化机理研究 |
| 4.4.4 酸诱导转化的普适性研究 |
| 4.4.5 化合物18和19的荧光性能研究 |
| 4.4.6 化合物23的荧光性能研究 |
| 4.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 小硫醇配体与大硫杂杯[4]芳烃环状配体协同参与超级杯银簇的合成及组装机理 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 试剂与仪器 |
| 5.2.2 化合物的合成 |
| 5.3 晶体结构描述 |
| 5.3.1 化合物{K_2[(CrO_4)_9@Ag_(88)(TC4A)_8(EtS)_(32)(OAc)_8]·8CH_3CN·4DMF}(25)和{K_2[(CrO_4)_9@Ag_(88)(TC4A)_8(EtS)_(32)(OAc)_8(CH_3CN)]·8CH_3CN}(26)的结构描述 |
| 5.4 化合物25的溶液行为及组装机理研究 |
| 5.5 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 总结与展望 |
| 6.1 总结 |
| 6.2 展望 |
| 附录1: 阴离子模板银簇总结 |
| 附录2: 晶体学数据表 |
| 致谢 |
| 在学期间发表的论文 |
| 附件 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 |
（3）四配位d8过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物二阶非线性光学性质的理论研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 引言 |
| 1.1 过渡金属铂(Ⅱ)配合物 |
| 1.1.1 金属铂(Ⅱ)配合物的结构特征 |
| 1.1.2 金属铂(Ⅱ)配合物的分类 |
| 1.1.3 金属铂(Ⅱ)配合物的光物理性质 |
| 1.1.4 金属铂(Ⅱ)配合物的研究进展 |
| 1.2 过渡金属钯(Ⅱ)配合物 |
| 1.2.1 金属钯(Ⅱ)配合物的简述 |
| 1.2.2 金属钯(Ⅱ)配合物的研究进展 |
| 1.3 非线性光学材料 |
| 1.3.1 非线性光学材料分类 |
| 1.3.2 非线性光学材料设计 |
| 1.3.3 非线性光学开关 |
| 1.4 选题意义和研究内容 |
| 第二章 非线性光学理论和计算方法 |
| 2.1 非线性光学基本原理 |
| 2.1.1 非线性极化作用 |
| 2.1.2 非线性光学效应 |
| 2.2 非线性光学响应的实验测定方法 |
| 2.2.1 电场诱导二次谐波产生法 |
| 2.2.2 超瑞利散射法 |
| 2.2.3 溶剂化变色法 |
| 2.3 非线性光学的理论计算方法 |
| 2.3.1 导数法 |
| 2.3.2 完全态求和法 |
| 2.4 密度泛函理论 |
| 第三章 含二噻吩基乙烯单核、双核Pt(Ⅱ)配合物的二阶非线性光学性质 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 计算细节 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 几何结构和电子结构 |
| 3.3.2 静态第一超极化率 |
| 3.3.3 吸收光谱 |
| 3.3.4 含频第一超极化率 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 Pt(Ⅱ)乙酰丙酮类配合物氧化还原二阶非线性光学开关效应 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 计算细节 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 几何结构与前线分子轨道分析 |
| 4.3.2 氧化还原性质 |
| 4.3.3 极化率 |
| 4.3.4 第一超极化率 |
| 4.3.5 第一超极化率密度 |
| 4.3.6 氧化还原NLO开关效应 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 环状和线性化环状Pd(Ⅱ)纳米环配合物非线性光学性质的理论研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 计算细节 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 几何结构和电子结构 |
| 5.3.2 极化率 |
| 5.3.3 第一超极化率 |
| 5.3.4 极化环境的影响 |
| 5.3.5 尺寸效应的影响 |
| 5.3.6 静态和动态HRS响应 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 嵌套Pd(Ⅱ)纳米环形成的“套娃”配合物非线性光学性质的理论研究 |
| 6.1 前言 |
| 6.2 计算细节 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 几何结构和电子结构 |
| 6.3.2 结合能 |
| 6.3.3 非共价相互作用 |
| 6.3.4 静态极化率和第一超极化率 |
| 6.3.5 吸收光谱 |
| 6.4 本章小结 |
| 第七章 工作总结与展望 |
| 7.1 工作总结 |
| 7.2 工作展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 在学期间公开发表论文及着作情况 |
（4）新型化学发光和电化学发光材料的合成及其生物传感器的设计与应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 化学发光概述 |
| 1.2.1 化学发光概念及发展 |
| 1.2.2 化学发光原理 |
| 1.2.3 化学发光体系 |
| 1.2.4 化学发光纳米材料的合成 |
| 1.3 电化学发光概述 |
| 1.3.1 电化学发光的概念及发展 |
| 1.3.2 电化学发光原理 |
| 1.3.3 电化学发光体系 |
| 1.3.4 电化学发光增强的方法 |
| 1.3.5 电化学发光生物传感器 |
| 1.4 急性心肌梗死及其生物标志物 |
| 1.4.1 急性心肌梗死概述 |
| 1.4.2 急性心肌梗死生物标志物及其检测方法 |
| 1.5 本课题的提出 |
| 参考文献 |
| 第2章 基于鲁米诺负载的鸟苷基水凝胶设计的强辉光型化学发光 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 仪器 |
| 2.2.2 试剂 |
| 2.2.3 水凝胶的制备 |
| 2.2.4 CL测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 水凝胶的表征 |
| 2.3.2 水凝胶的合成条件优化 |
| 2.3.3 GBHlum水凝胶的CL表现 |
| 2.3.4 GBHlum水凝胶的稳定性 |
| 2.3.5 GBHlum溶液的CL表现 |
| 2.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第3章 胶束增敏的化学发光和化学发光共振能量转移 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器 |
| 3.2.2 试剂 |
| 3.2.3 CCC胶束的制备 |
| 3.2.4 CL测试 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 CCC胶束的合成条件优化 |
| 3.3.2 CCC胶束的表征 |
| 3.3.3 CCC胶束的CL表现 |
| 3.3.4 CCC胶束对H_2O_2的响应 |
| 3.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第4章 基于双波长比率电化学发光设计的免疫生物传感器检测肌钙蛋白I |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 仪器 |
| 4.2.2 试剂 |
| 4.2.3 Au-CNN的合成 |
| 4.2.4 GPRu-Au的合成和捕获抗体的修饰 |
| 4.2.5 ECL免疫生物传感器的修饰和检测 |
| 4.3 结果和讨论 |
| 4.3.1 Au-CNN的表征 |
| 4.3.2 GPRu-Au的表征 |
| 4.3.3 ECL免疫生物传感器的表征 |
| 4.3.4 双波长比率ECL免疫生物传感器的机理 |
| 4.3.5 ECL免疫生物传感器的实验条件优化 |
| 4.3.6 ECL免疫生物传感器的cTnI检测 |
| 4.3.7 ECL免疫生物传感器的重复性和选择性 |
| 4.3.8 人血清中cTnI的检测 |
| 4.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第5章 基于自增强电化学发光材料设计的无标记核酸生物传感器检测miR-133a |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 仪器 |
| 5.2.2 试剂 |
| 5.2.3 CNN的合成 |
| 5.2.4 BCDs的合成 |
| 5.2.5 Ru-BCDs纳米复合物的合成 |
| 5.2.6 ECL核酸生物传感器的组装和检测 |
| 5.3 结果和讨论 |
| 5.3.0 BCDs和Ru-BCDs的表征 |
| 5.3.1 CNN的表征 |
| 5.3.2 Ru-BCDs的ECL表现 |
| 5.3.3 ECL核酸生物传感器的表征 |
| 5.3.4 ECL核酸生物传感器的实验条件优化 |
| 5.3.5 ECL核酸生物传感器的表现 |
| 5.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第6章 基于i-motif形成序列和DNA滚环扩增设计的电化学发光pH传感器 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 仪器 |
| 6.2.2 试剂 |
| 6.2.3 聚丙烯酰胺凝胶电泳分析 |
| 6.2.4 ECL pH传感器的组装和pH的检测 |
| 6.2.5 ECL pH传感器对葡萄糖的间接检测 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 DNA设计的可行性表征 |
| 6.3.2 ECLpH传感器组装过程的表征 |
| 6.3.3 ECL pH传感器的表现 |
| 6.3.4 ECLpH传感器的稳定性和重现性 |
| 6.3.5 ECL pH传感器间接检测葡萄糖的表现 |
| 6.4 结论 |
| 参考文献 |
| 全文总结 |
| 在读期间发表的学术论文与取得的其它研究成果 |
| 致谢 |
（5）新型化学发光和电化学发光共反应物研究及其生物分析应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| List of Abbreviations |
| Chapter 1:Introduction |
| 1.1 Overview of Luminescence |
| 1.2 Photoluminescence (PL) |
| 1.3 Bioluminescence |
| 1.4 Chemiluminescence |
| 1.5 Electrochemiluminescence (ECL) |
| 1.6 ECL Mechanistic Pathways |
| 1.6.1 Annihilation ECL Mechanistic Pathway |
| 1.6.2 Coreactant Mechanistic Pathway |
| 1.6.3 Bond-Breaking ECL Mechanistic Pathway |
| 1.6.4 Hot-Electron Induced ECL(HECL) |
| 1.6.5 Aggregation-induced Electrochemiluminescence (AIECL) |
| 1.7 ECL Luminophores |
| 1.7.1 Organic ECL Luminophores |
| 1.7.2 Inorganic ECL Luminophores |
| 1.7.3 Nanomaterial Based ECL Luminophores |
| 1.8 Applications of ECL |
| 1.8.1 ECL Immunosensors |
| 1.8.2 ECL Genosensors |
| 1.8.3 ECL Virus Detection |
| 1.8.4 ECL Imagining |
| Chapter 2:Dithiothreitol-Lucigenin Chemiluminescent System for HighlyEfficient Ultrasensitive Dithiothreitol and Superoxide Dismutase Detection |
| 2.1 Introduction |
| 2.2 Experimental Section |
| 2.2.1 Chemicals and Reagents |
| 2.2.2 Apparatus |
| 2.2.3 Procedure for DTT Detection |
| 2.2.4 Procedure for SOD Detection |
| 2.2.5 Sensing SOD Activity in Real Human Serum |
| 2.3 Results and Discussion |
| 2.3.1 DTT-lucigenin Chemiluminescent System Behavior |
| 2.3.2 Influence of pH on the Lucigenin-DTT CL System |
| 2.4 Detection of DTT |
| 2.5 Detection of SOD |
| 2.6 Interference Analysis |
| 2.7 SOD Detection in Diluted Human Serum |
| 2.8 Conclusion |
| Chapter 3:Amplified Anodic Electrogenerated Chemiluminescence ofTris(2,2'-bipyridyl)ruthenium (Ⅱ) for Sensitive Detection of Isatin |
| 3.1 Introduction |
| 3.2 Experimental Section |
| 3.2.1 Chemicals and Reagents |
| 3.2.2 Instruments |
| 3.2.3 ECL Detection and Electrochemical Measurements |
| 3.3 Results and Discussion |
| 3.3.1 Electrochemistry and ECL Behavior of Ru(bpy)_3~(2+)/Isatin system |
| 3.3.2 Mechanism of the Ru(bpy)_3~(2+)/Isatin ECL |
| 3.3.3 Optimization of Parameters Affecting ECL Intensity |
| 3.3.4 Interference Analysis |
| 3.3.5 ECL Detection of Isatin |
| 3.3.6 ECL Detection of Isatin in Human Urine |
| 3.4 Conclusion |
| Chapter 4:Tris(2,2'-bipyridine) Ruthenium (Ⅱ) Chemiluminescence usingRongalite as Coreactant and its Application in Detection of FoodstuffAdulteration |
| 4.1 Introduction |
| 4.2 Experimental Section |
| 4.2.1 Materials and Methods |
| 4.2.2 ECL Instruments |
| 4.3 Results and Discussion |
| 4.3.1 Electrochemistry and ECL of Ru(bpy)_3~(2+)/ RGL System |
| 4.3.2 ECL Mechanism |
| 4.3.3 Influences of pH on the ECL Intensity |
| 4.3.4 Influences of Potential on the ECL Intensity |
| 4.3.5 Influences of the Scan Rate on ECL Intensity |
| 4.3.6 Influences of Ru(bpy)_3~(2+) Concentration on the ECL Intensity |
| 4.3.7 Reproducibility |
| 4.3.8 Detection of Rongalite |
| 4.3.9 Selectivity of the Developed ECL Method to Rongalite |
| 4.3.10 Detection of Rongalite in Real Biological Sample |
| 4.4 Conclusion |
| Chapter 5: Conclusion and Perspectives |
| Conclusions |
| Perspectives |
| References |
| Acknowledgments |
| Curriculum Vitae |
| List of Publications |
（6）咪唑类配体及其Co（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物的结构表征、光谱性质与抗菌活性研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 咪唑类配体的概述 |
| 1.2 咪唑类配合物的概述 |
| 1.3 咪唑类配体及其金属配合物的应用研究 |
| 1.3.1 医药方面的应用 |
| 1.3.2 农药方面的应用 |
| 1.3.3 金属离子的化学检测及荧光探针方面的应用 |
| 1.3.4 精细化工领域的应用 |
| 1.4 水杨醛、香豆素酰腙类衍生物及其配合物的应用研究 |
| 1.5 选题目的、意义及研究内容 |
| 2 2-(2-咪唑基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N~3-氧化物(L~1)及其Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成、表征与性质研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验仪器 |
| 2.2.2 实验试剂 |
| 2.2.3 中间体邻氨基苯乙酮肟的合成 |
| 2.2.4 L~1与配合物1、2 的合成及单晶培养 |
| 2.2.5 配合物1和2 的X-射线单晶衍射测试 |
| 2.2.6 配合物1和2 的抗菌活性测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 配合物溶解性测试 |
| 2.3.2 元素分析 |
| 2.3.3 Co(Ⅱ)配合物1 的晶体结构 |
| 2.3.4 Cd(Ⅱ)配合物2 的晶体结构 |
| 2.3.5 L~1及其Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的红外光谱分析 |
| 2.3.6 L~1及其Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的紫外光谱分析和TDDFT计算 |
| 2.3.7 Cd(Ⅱ)配合物2 的荧光光谱分析 |
| 2.3.8 Cd(Ⅱ)配合物2 在不同溶剂下的荧光光谱分析 |
| 2.3.9 L~1及其Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的抗菌活性研究 |
| 2.3.10 Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的理论计算 |
| 2.3.11 配合物1和2 的电荷分布与静电势(ESP)分析 |
| 2.3.12 Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的Hirshfeld表面分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 2-(2-咪唑基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N~3-氧化物(L~1)及其Zn(Ⅱ)配合物的合成、表征与性质研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验仪器及试剂 |
| 3.2.2 配合物3 的合成及单晶培养 |
| 3.2.3 配合物3 的X-射线单晶衍射测试 |
| 3.2.4 配合物3 的抗菌活性测试 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 配合物溶解性测试 |
| 3.3.2 元素分析 |
| 3.3.3 Zn(Ⅱ)配合物3 的晶体结构 |
| 3.3.4 L~1及其配合物3 的红外光谱分析 |
| 3.3.5 L~1及其配合物3 的紫外光谱分析 |
| 3.3.6 Zn(Ⅱ)配合物3 的荧光光谱分析 |
| 3.3.7 Zn(Ⅱ)配合物在不同溶剂下的荧光光谱 |
| 3.3.8 L~1及Zn(Ⅱ)配合物3 的抗菌活性研究 |
| 3.3.9 Zn(Ⅱ)配合物的理论计算 |
| 3.3.10 配合物3 的电荷分布与静电势(ESP)分析 |
| 3.3.11 Zn(Ⅱ)配合物的Hirshfeld表面分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 2-(4-咪唑基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N~3-氧化物(L~2)及其Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征与性质研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验仪器及试剂 |
| 4.2.2 L~2与配合物4 的合成及单晶培养 |
| 4.2.3 配合物4 的X-射线单晶衍射测试 |
| 4.2.4 配合物4 的抗菌活性测试 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 配合物溶解性测试 |
| 4.3.2 元素分析 |
| 4.3.3 配合物4 的晶体结构 |
| 4.3.4 L~2及其Ni(Ⅱ)配合物4 的红外光谱分析 |
| 4.3.5 L~2及其Ni(Ⅱ)配合物4 的红外光谱分析 |
| 4.3.6 Ni(Ⅱ)配合物4 的荧光光谱分析 |
| 4.3.7 Ni(Ⅱ)配合物4 的电化学研究 |
| 4.3.8 L~2及其Ni(Ⅱ)配合物4 的抗菌活性研究 |
| 4.3.9 Ni(Ⅱ)配合物的理论计算 |
| 4.3.10 配合物4 的电荷分布与静电势(ESP)分析 |
| 4.3.11 Ni(Ⅱ)配合物4的Hirshfeld表面分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 水杨醛和含香豆素环酰腙类配体及其金属配合物的合成与光谱性质研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验仪器 |
| 5.2.2 实验试剂 |
| 5.2.3 配体L~3与Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成 |
| 5.2.4 配体L~4与Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 配合物溶解性测试 |
| 5.3.2 元素分析 |
| 5.3.3 L~3及Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的紫外光谱分析 |
| 5.3.4 L~3及Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的紫外光谱分析 |
| 5.3.5 L~4及Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的紫外光谱分析 |
| 5.3.6 L~4及Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的紫外光谱分析 |
| 5.4 本章小结 |
| 结论 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间的研究成果 |
（7）以异喹啉衍生物为配体的铜（Ⅱ）、钯（Ⅱ）、铑（Ⅲ）金属配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性研究（论文提纲范文）
| Abstract |
| 摘要 |
| Abbreviation |
| Chapter1 Metal Complexes in the Treatment of Cancer |
| 1.1 Metals in Medicine |
| 1.2 Copper-based Anticancer Agents |
| 1.3 Palladium-based Anticancer Agents |
| 1.4 Rhodium-based Anticancer Agents |
| 1.5 Future Perspectives and Significance of Present Research Work |
| References |
| Chapter2 Synthesis and Structural Characterization of Isoquinoline Derivatives and TheirCopper (Ⅱ),Palladium (Ⅱ) and Rhodium (Ⅲ) Complexes |
| 2.1 Instrumentation |
| 2.2 Synthesis and Characterization of Ligands (L~1-L~3) |
| 2.3 Synthesis of Copper Complexes |
| 2.4 Synthesis of Palladium (Ⅱ) and Rhodium (Ⅲ) Complexes |
| 2.5 Summary |
| References |
| Chapter3 Studies on Antitumor Activities of Isoquinoline Derivatives Copper,Palladium andRhodium Complexes |
| 3.1 Mechanisms of Cell Death |
| 3.2 Experimental |
| 3.3 Result and Discussion |
| Part I:Antitumor Activity of Copper Complexes |
| Part Ⅱ:Antitumor Activity of Palladium and Rhodium Complexes |
| 3.5 Summary |
| References |
| Conclusion |
| Supporting Information |
| List of Publication |
| Acknowledgements |
（8）发光化学传感新物质及电化学发光生物传感新方法研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 主要中英文名词及英文缩写 |
| 第1章 引言 |
| 1.1 电化学发光概述 |
| 1.1.1 电化学发光反应类型 |
| 1.1.2 电化学发光物质分类 |
| 1.2 铱金属配合物在电化学发光分析中的研究进展 |
| 1.2.1 铱金属配合物概述 |
| 1.2.2 铱金属配合物电化学发光行为研究进展 |
| 1.2.3 铱金属配合物在电化学发光生物分析中的研究进展 |
| 1.2.3.1 小分子检测 |
| 1.2.3.2 DNA检测 |
| 1.2.3.3 蛋白质检测 |
| 1.3 邻位杂交技术的研究进展 |
| 1.3.1 邻位杂交技术概述 |
| 1.3.2 邻位杂交技术在生物分析中的研究进展 |
| 1.4 本论文的选题依据、研究目的和研究内容 |
| 第2章 两种基于带醛基的铱金属配合物检测生物小分子的光学化学传感新方法的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂和仪器 |
| 2.2.2 铱金属配合物的合成 |
| 2.2.3 荧光检测生物小分子步骤 |
| 2.2.4 细胞成像分析 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 探针1和探针2的表征 |
| 2.3.2 探针1的光学行为 |
| 2.3.3 探针1对Hcy的分析特性 |
| 2.3.4 探针1对Hcy的选择性分析 |
| 2.3.5 探针1对细胞中Hcy的成像分析 |
| 2.3.6 探针2的光学行为 |
| 2.3.7 探针2检测HSO_3~-实验条件的优化 |
| 2.3.8 探针2对HSO_3~-的分析特性 |
| 2.3.9 探针2对HSO_3~-的选择性分析 |
| 2.3.10 探针2对酒样品中HSO_3~-的分析 |
| 2.3.11 探针2对细胞外加HSO_3~-的成像分析 |
| 2.3.12 探针2对HSO_3~-的响应机理 |
| 2.4 结论 |
| 第3章 6种铱金属配合物光学、电化学和电化学发光性质的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 铱金属配合物的合成与表征 |
| 3.2.3 电化学发光效率和理论模拟计算 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 探针8的表征 |
| 3.3.2 探针8的光学性质 |
| 3.3.3 探针3-8的电化学性质 |
| 3.3.4 探针3-8的电化学发光性质 |
| 3.3.5 电化学发光光谱分辨鉴别探针8的分析 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 基于金纳米信号放大和目标诱导淬灭型邻位杂交电化学发光免疫传感新模式检测甲胎蛋白 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂和仪器 |
| 4.2.2 DNA-Ab共聚物的制备 |
| 4.2.3 聚丙烯酰胺凝胶电泳分析 |
| 4.2.4 电化学发光生物传感器的制备 |
| 4.2.5 电化学发光检测步骤 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 DNA-Ab共聚物和DNA杂交产物的表征 |
| 4.3.2 电化学发光生物传感器的表征 |
| 4.3.3 电化学发光生物传感器的可行性分析 |
| 4.3.4 电化学发光检测AFP实验条件的优化 |
| 4.3.5 电化学发光生物传感器的分析性能 |
| 4.4 结论 |
| 第5章 基于石墨烯纳米信号放大和适体识别的电化学发光适体传感器测定小群体细胞分泌的肿瘤坏死因子 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 试剂和仪器 |
| 5.2.2 氧化石墨烯的制备 |
| 5.2.3 电化学发光信号探针的制备 |
| 5.2.4 电化学发光适体传感器的制备和电化学发光检测步骤 |
| 5.2.5 微洞的制作过程和微洞中细胞的培养 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 电化学发光信号探针的表征 |
| 5.3.2 电化学发光适体传感器的表征 |
| 5.3.3 电化学发光适体传感器的可行性分析 |
| 5.3.4 电化学发光检测TNF-α实验条件的优化 |
| 5.3.5 电化学发光适体传感器的分析性能 |
| 5.3.6 细胞分泌液中TNF-α的分析 |
| 5.4 结论 |
| 第6章 结论 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 问题与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读博士学位期间的研究成果 |
（9）基于亚铜配位硫醚聚合物多功能材料的制备与性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 金属-有机配合物 |
| 1.2.1 金属-有机配合物的分类 |
| 1.2.2 金属-有机配合物的合成 |
| 1.2.3 金属-有机配合物的应用 |
| 1.2.4 金属-有机配合物结构影响因素 |
| 1.3 亚铜-硫醚配合物 |
| 1.3.1 硫醚配体 |
| 1.3.2 亚铜配合物 |
| 1.3.3 亚铜-硫醚配合物研究现状 |
| 1.4 点击化学 |
| 1.4.1 点击化学的分类 |
| 1.4.2 点击化学的应用 |
| 1.4.3 巯基-烯点击化学 |
| 1.5 本论文研究内容 |
| 第二章 硫醚聚合物配体的制备及性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验仪器及试剂 |
| 2.3 制备聚(二乙二醇二乙烯基醚)-(3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇)(PETD)配体 |
| 2.3.1 聚合物配体PETD的制备 |
| 2.3.2 聚合物配体PETD的表征 |
| 2.4 制备聚(己二酸-5-降冰片烯-2-甲酯)-(3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇)(PAND)配体 |
| 2.4.1 己二酸-5-降冰片烯-2-甲酯(AND)单体的制备 |
| 2.4.2 聚合物配体PAND的制备 |
| 2.4.3 聚合物配体PAND的表征 |
| 2.5 本章小结 |
| 第三章 亚铜-硫醚配位聚合物的制备及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验仪器及试剂 |
| 3.3 制备配合物PETD-CuI-x%和PAND-CuI-x% |
| 3.3.1 配合物PETD-CuI-x%的制备 |
| 3.3.2 配合物PAND-CuI-x%的制备 |
| 3.4 配合物PETD-CuI-x%和PAND-CuI-x%的表征 |
| 3.4.1 差示扫描量热分析(DSC) |
| 3.4.2 热重分析(TGA) |
| 3.4.3 元素分析 |
| 3.4.4 红外光谱分析 |
| 3.4.5 X射线衍射分析(XRD) |
| 3.4.6 紫外-可见光吸收光谱分析 |
| 3.5 配合物PETD-CuI-x%和PAND-CuI-x%的性能测试 |
| 3.5.1 机械性能测试 |
| 3.5.2 发光性能测试 |
| 3.5.3 自修复性能测试 |
| 3.6 本章小结 |
| 第四章 结论与展望 |
| 4.1 结论 |
| 4.2 展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 作者简介 |
（10）具有强化导热及机械性能的碳基组分增强Si3N4复合材料（论文提纲范文）
| Abstract |
| 摘要 |
| Abbreviations and symbols |
| Chapter 1: Introduction |
| 1.1 Motivation |
| 1.2 Introduction of ceramics |
| 1.2.1 History of ceramics |
| 1.2.2 Classification of ceramics |
| 1.2.3 Fabrication of Advanced Ceramics |
| 1.2.4 Sintering processes of ceramics |
| 1.2.5 HP sintering of ceramics |
| 1.3 Applications of ceramics |
| 1.4 Si_3N_4 ceramics |
| 1.4.1 Crystal structure of Si_3N_4 ceramics |
| 1.4.2 Properties of Si_3N_4 ceramics |
| 1.5 Carbon-based fillers reinforced Si_3N_4 composites |
| 1.5.1 SiC reinforced Si_3N_4 composite |
| 1.5.2 SiC_w reinforced Si_3N_4 composite |
| 1.5.3 Graphene reinforced Si_3N_4 composite |
| 1.5.4 CNT reinforced Si3N4 composite |
| 1.6 References |
| Chapter 2: Thermal conductivity and mechanical properties of SiC/Si_3N_4composite |
| 2.1 Introduction |
| 2.2 Experimental procedure |
| 2.2.1 Composite preparation |
| 2.2.2 Characterization techniques |
| 2.3 Results and discussion |
| 2.3.1 Characterization and microstructure of SiC/Si_3N_4 composite |
| 2.3.2 Density and thermal conductivity of SiC/Si_3N_4 composite |
| 2.3.3 Mechanical properties of SiC/Si_3N_4 composite |
| 2.4 Conclusion |
| 2.5 References |
| Chapter 3: Thermal conductivity and mechanical properties of GNP/Si_3N_4composite |
| 3.1 Introduction |
| 3.2 Experimental procedure |
| 3.2.1 Composite preparation |
| 3.2.2Characterization techniques |
| 3.3 Results and Discussion |
| 3.3.1 Characterization and microstructure of GNP/Si_3N_4 composite |
| 3.3.2 Density and thermal conductivity of GNP/Si_3N_4 composite |
| 3.3.3 Mechanical properties of GNP/Si_3N_4 composite |
| 3.4 Conclusion |
| 3.5 References |
| Chapter 4: Mechanical and structural properties of MWCNT/Si_3N_4 composite |
| 4.1 Introduction |
| 4.2 Experimental Procedure |
| 4.2.1 Composite preparation |
| 4.2.2 Characterization techniques |
| 4.3 Results and discussion |
| 4.3.1 Characterization and microstructure of MWCNT/Si3N4 composite |
| 4.3.2 Density of MWCNT/Si_3N_4 composite |
| 4.3.3 Mechanical properties of MWCNT/Si_3N_4 composite |
| 4.4 Conclusions |
| 4.5 References |
| Chapter 5: Thermal conductivity and mechanical properties CNS/ SiC_w/Si_3N_4composite |
| 5.1 Introduction |
| 5.2 Experimental procedure |
| 5.2.1 Composite Preparation |
| 5.2.2 Characterization techniques |
| 5.3 Results and discussion |
| 5.3.1 Characterization and microstructure of CNS/SiC_w/Si_3N_4 composite |
| 5.3.2 Density of CNS/SiC_w/Si_3N_4 composite |
| 5.3.3 Thermal conductivity of CNS/SiC_w/Si_3N_4 composite |
| 5.3.4 Mechanical properties of CNS/SiC_w/Si_3N_4 composite |
| 5.4 Conclusion |
| 5.5 References |
| Chapter 6: Conclusion and prospect |
| 6.1 Main conclusion |
| 6.2 Innovations and drawbacks |
| Acknowledgements |
| Publications and patents |
| 附件 |
| 学位论文评阅及答辩情况表 |
四、A Novel Cu(II) Complex with 2,2′-Bipyridyl and L-Methioninate──Synthesis, Characterization, Molecular Structure and Stability（论文参考文献）
- [1]纳米氧化锌和纳米硒提高油菜种子萌发期耐盐性的研究[D]. Ali Mahmoud Ali Elbadri Ahmed Mahmoud. 华中农业大学, 2021(02)
- [2]基于异丙基硫醇构筑的纳米银簇研究[D]. 王芝. 山东大学, 2021
- [3]四配位d8过渡金属Pt（Ⅱ）/Pd（Ⅱ）配合物二阶非线性光学性质的理论研究[D]. 张元. 东北师范大学, 2021(09)
- [4]新型化学发光和电化学发光材料的合成及其生物传感器的设计与应用[D]. 叶景. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [5]新型化学发光和电化学发光共反应物研究及其生物分析应用[D]. ABUBAKAR ABDUSSALAM. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [6]咪唑类配体及其Co（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物的结构表征、光谱性质与抗菌活性研究[D]. 徐黎燕. 兰州交通大学, 2021(02)
- [7]以异喹啉衍生物为配体的铜（Ⅱ）、钯（Ⅱ）、铑（Ⅲ）金属配合物的合成、结构表征和抗肿瘤活性研究[D]. Noor Shad Gul. 广西师范大学, 2020
- [8]发光化学传感新物质及电化学发光生物传感新方法研究[D]. 高红方. 陕西师范大学, 2020
- [9]基于亚铜配位硫醚聚合物多功能材料的制备与性能研究[D]. 刘谣. 东南大学, 2020(01)
- [10]具有强化导热及机械性能的碳基组分增强Si3N4复合材料[D]. Adil Saleem Khan. 山东大学, 2020(10)